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有机过氧化物相关知识
有机过氧化物相关知识

有机过氧化物分子组成中含有过氧基(-O-O-),易燃易爆,易分解,对热、震动、摩擦极为敏感。

危险化学品经营中常见有机过氧化物品种有:过氧乙酸、过氧化甲乙酮(催化剂M、树脂接触剂)、过氧化苯甲酰等。

有机过氧化物的危险特性如下。

1.氧化性
有机过氧化物由于都含有过氧基(-O-O-),表现出强烈的氧化性能,绝大多数都可以做氧化剂。由于有机过氧化物中还含有碳氢键等具有还原性质的结构,自身具备了发生氧化还原反应的全部物质条件,因此有机过氧化物比其他氧化剂具有更大的危险性。如:过氧化苯甲酰、过醋酸、过氧化甲乙酮等,都极易发生爆炸性自氧化分解反应。

2.分解爆炸性
有机过氧化物的分解产物是活泼的自由基,由自由基参与的反应很难用常规的抑制方法抑制。因为其许多分解产物是气体或易挥发物质,再加上可提供氧气,易发生爆炸性分解。有机过氧化物中的过氧基含量越多,其分解温度越低,危险性就越大。如过氧化二乙酰纯品制成后存放24h就可能发生强烈的爆炸;过氧化二苯甲酰当含水在1%(质量分数)以下时,稍有摩擦即能爆炸;过氧化二碳酸二异丙酯在10℃以上时不稳定,达到17.22℃时即分解爆炸;过氧乙酸(过醋酸)纯品极不稳定,在零下20℃时也会爆炸,40%的溶液在存放过程中仍可分解出氧气,加热至110℃时即爆炸。不难看出,有机过氧化物对温度和外力作用是十分敏感的,其危险性和危害性比其他氧化剂更大。

3.易燃性
有机过氧化物本身是易燃的,而且燃烧迅速,可迅速转化为爆炸性反应。如:过氧乙酸的闪点为40.56℃,过甲酸的闪点为40℃,过氧化叔丁醇的闪点是26.67℃,过氧化二叔丁醇的闪点为18.33℃,过氧化二叔丁酯的闪点只有12℃。

4.对碰撞或摩擦敏感
有机过氧化物中的过氧基(-O-O-)是极不稳定的结构,对热、震动、碰撞、冲击或摩擦都极为敏感,当受到轻微的外力作用时就有可能发生分解爆炸。

5.与其他物质起危险性反应
有机过氧化物对杂质很敏感,与酸类、重金属化合物,金属氧化物或胺接触就会引起剧烈的发热分解,可能产生有害或易燃气体或蒸气,有些燃烧迅速而猛烈,极易爆炸。

6.伤害性
有机过氧化物容易伤害眼睛,如:过氧化环己酮、叔丁基过氧化氢、过氧化二乙酰等,即使它们与眼睛只有短暂接触,也会对角膜造成严重的伤害,应避免其与眼睛接触。有机过氧化物一般都对皮肤有腐蚀性,有的种类还具有很强的毒性。
THF最大的安全隐患在于露置于空气中时会缓慢形成高爆炸性的有机过氧化物。为了解决这个隐患,常常在THF样品中加入2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)来抑制有机过氧化物的产生。同时,THF不应当被蒸干,因为有机过氧化物的熔点较高,常常被富集在蒸馏残渣中。
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